焦油破乳剂-焦油脱水剂-焦油氨水分离剂对比

焦油破乳剂-焦油脱水剂-焦油氨水分离剂对比   

目前，焦化厂主要依靠调整温度、增加停留时间以及离心分离等手段改善焦油质量和提高氨水焦油的分离效果。国内使用化学药剂改善氨水焦油分离效果的情况并不多见，但在日本、北美和欧洲已经开始推广使用这项技术。考虑到宝钢煤调湿装置投入使用可能带来的煤粉夹带量增加以及氨水焦油分离困难等问题，本文对在氨水焦油分离系统中使用化学破乳剂进行了探索性研究，为煤调湿进行技术储备。

1 静态试验

本试验选用的化学品为廊坊兴科焦油破乳剂，其主要的理化性质见表1。

表1 破乳剂基本的理化性质

物理状态 液体 凝固温度 ＜－45℃

外观 琥珀色 pH（20％） 6.4

密度（25℃） 0.92～0.93kg/L 水溶性 可溶

      其工作原理为：破乳剂为一种水溶性的破乳和减粘剂，药剂加入系统后，大部分同氨水中的焦油相结合，在分离器内，可加强焦油氨水分离速度和分离效果，并通过破乳、分散、减粘作用，使氨水焦油乳化层变薄，达到提升氨水焦油在分离器内分离效率的目的，从而降低氨水中夹带的悬浮物含量，适当降低焦油的表面张力，加速焦油与焦油渣的分离以获得含水分及渣更低的焦油，同时最大限度地减少夹带进入氨水中的悬浮物及油含量，改善循环氨水质量，加强剩余氨水处理效果。

实验室静态模拟研究主要是模拟现场工况条件下（氨水分离器内部温度：75～80℃），对化学药剂进行实验室小试，确定理论最佳投放浓度，评估该药剂使用后对焦油质量的影响。

通过模拟工况条件下的静态试验研究，确定了该药剂的理论最佳投放浓度为100～400ppm。同时对添加药剂情况下焦油质量进行了分析，变化不显著，见表2。 表2 添加药剂前后焦油性能的分析结果

添加量，ppm 0 (空白对比样) 400

粘度（80℃） 1.91 1.85

密度(15℃)， kg/L 1.172 1.173

甲苯不溶物, % 4.29 4.71

焦油含渣量, % 1.0 1.2

初馏点, ℃ 170 172

170～230℃馏分，% 6.9 7.9

230～300℃馏分，% 34.7 36.5

300～350℃馏分，% 53.6 55.1

＞350℃馏分，% 4.8 0.5

2 工业化试验

2.1 试验流程

本试验选择在宝钢一期氨水系统中进行。高位槽中的药剂通过定量泵连续加入到氨水中间槽，由于破乳剂属水溶性产品，其随循环氨水返回焦炉后在冷却上升管煤气后进入氨水分离器。在氨水分离器内，破乳剂与焦油结合，通过破乳、分散及减粘作用，改善焦油与氨水的分离效果，而反应后的药剂进入焦油系统。

                                             图1 试验流程

1－氨水分离器；2－焦油分离器；3－药剂高位槽； 4－循环氨水中间槽；5－药剂泵；6－循环氨水泵

2.2 试验结果分析

本工业试验使用廊坊兴科焦油破乳剂，采用计量泵连续投加于一期氨水中间槽T-1103，药剂投加浓度控制在100～400ppm。考虑到试验初期管道内部原来积存的焦油剥离可能对焦炉上氨水喷嘴的影响，采用了逐步提高药剂浓度的方式，试验起始浓度控制在50～100ppm。工业化试验持续了3个月左右，试验期间重点跟踪了药剂添加前后以及不同药剂浓度下氨水、焦油质量的差异。

（1）药剂添加前后的对比。药剂添加后，焦炉上氨水喷嘴未出现堵塞加剧的现象，且随着试验的进行，喷嘴堵塞有一定程度的改善。药剂添加前后，对氨水、焦油分离性能的影响具体表现在焦油水分、粘度、焦油渣及氨水悬浮物的变化上。

表3 试验前后氨水及焦油指标对比

技术指标 试验前 试验后 变化

焦油水分，％ 3.70 2.0 －46%

焦油粘度 2.43 2.13 －13%

氨水悬浮物，mg/L 113 78 －31%

（2）不同药剂浓度的对比。实验过程中，跟踪了不同药剂浓度下焦油水分及粘度的变化情况。在100ppm以下时，随着药剂浓度的提高，焦油水分及粘度改善较为显著，但浓度超过100ppm后，焦油水分及粘度则变化不大。（3） 对焦炉循环氨水质量的影响。氨水质量的变化情况作为药剂对分离器性能影响的辅助指标进行跟踪。从试验情况看，循环氨水悬浮物含量总体下降了约31％，氨水焦油夹带及氨水的粘滞性均得到一定程度的改善。更重要的是焦油和氨水的质量波动大大减小，焦油水分标准差下降了44%，氨水悬浮物标准差下降了49%。

通过对添加药剂的一期循环氨水及未添加药剂的二期循环氨水的比较，200mL循环氨水在采用标准0.45um滤纸进行实验室抽滤试验的结果显示，一期的抽滤时间为2min55s，二期为30min47s，说明循环氨水的流动性得到较大程度改善。

3 结论

（1）辅助焦油氨水分离的化学破乳剂添加在氨水焦油分离系统是可行的，对焦油组成无显著影响。

（2）添加破乳剂/减粘结剂能够较大程度改善氨水和焦油的分离性能，对稳定焦油及氨水质量有益，可作为氨水焦油分离的一项补充技术。

 

 

 

焦油破乳剂-焦油脱水剂-焦油氨水分离剂对比   

 

1、焦油氨水分离现状

目前机械化澄清槽进口流量为1600m3/h，温度为80摄氏度左右，澄清槽的体积为 3*300m3,焦油、氨水在澄清槽的停留时间约27min，澄清池出口焦油的含水量>=10%。焦油在焦油槽内用蒸汽加热后沉淀48小时后的含水量为4.5%-7.5% ，外排氨水的含油量为 500-600ppm,焦油中萘含量约8.9%。

在循环氨水中，焦油约占0.7%左右，在高温和高速流动的混合作用下，焦油和氨水充分混合并乳化，氨水和焦油以水包油型乳化液形式存在。由于焦油中含有天然的界面活性物质，如沥青、胶质、喹啉类极性物质，吸附在乳化液的油水界面上，形成牢固的界面膜，致使乳化液变得十分稳定，不易分离。目前破乳有机械、物理和化学等多种方法，但使用最多最有效的是以破乳剂为主的化学方法。在实际应用中，为实现焦油的深度脱水，又往往将不同的方法结合使用。

2.破乳剂的种类

主要为石油行业原油破乳工艺中常用的破乳剂，有以下多种：环氧丙烷嵌段聚醚(HA/HB系列)、失水山梨醇单油酸脂破乳剂、油溶性酚醛树脂类破乳剂、水溶性聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚破乳剂、水解的聚丙烯酰胺破乳剂、千基酚聚氧乙烯醚破乳剂、聚氧乙烯聚氧丙烯酚醛树脂破乳剂、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯衍生物三元共聚物破乳剂等。

3.破乳剂的作用

可加强焦油氨水分离速度和分离效果，并通过破乳、分散、减粘作用，使氨水焦油乳化层变薄，达到提升氨水焦油在分离器内分离效率的目的，从而降低氨水中夹带的悬浮物含量，适当降低焦油的表面张力，加速焦油与焦油渣的分离以获得含水分及渣更低的焦油，同时最大限度地减少夹带进入氨水中的悬浮物及油含量，改善循环氨水质量，加强剩余氨水处理效果。

4.破乳剂的价值

 

焦油水分会下降，喹啉不溶物也会相对减少；

 

 

焦油水分下降达60%焦油粘度下降，下降幅度40%；

 

 

氨水含油及悬浮物降低，品质更加清洁；

 

 

对于蒸氨塔及换热器，显著减少换热器的清洗频率及蒸氨塔的排油频率；降低清洗费用；塔底排油频率降低90%，且排出液主要为氨水，焦油含量很少；

 

焦油破乳剂-焦油脱水剂-焦油氨水分离剂对比   

对于初冷器，达到更好的喷洒效果，良好的初冷阻力；使初冷器煤气出口温度降低，并有效降低初冷器的热负荷；冷凝液质量获得改善，焦油、萘、悬浮物等在初冷器内沉积减少，已有沉积会有部分被洗脱，初冷器阻力降低，降幅50%以上；减少能耗，降低检修频率与成本40%以上；